Молодому Овербеку – талантливому, восторженному, вдохновляющемуся романтикой эпохи Возрождения, творчеством Рафаэля Санти и Альбрехта Дюрера, претило классическое традиционное образование академии. И в 1809, вместе со своими друзьями, он создаёт группу художников-назарейцев, или иначе «Союз Луки». Такое название взято по подобию средневековой гильдии XV века, которая объединяла собой группы творческих людей и называлась также – в честь святого Луки – покровителя всех художников. В 1810 году Овербек бросает учёбу в академии и вместе с другими членами группы уезжает в Рим. Поселившись в заброшенном монастыре, они представляют собой весьма странное и живописное общество, с длинными волосами, в национальных древних немецких костюмах. И, кстати, название «назарейцы» пошло от автопортретов Дюрера, изображавших его с традиционной длинноволосой причёской, которую любил и Фридрих.
Члены группы – католики, они очень религиозны и целью своей видят обновление и возрождение традиций религиозного итальянского и немецкого художественного искусства, через которое возникнет новое высокодуховное и патриотическое искусство одновременно. В этот период известны такие его работы, как «Святой Себастьян», «Христос в Доме Марии и Марфы», «Поклонение Волхвов», а также портреты друзей-художников, эскизы и наброски. С 1816 года наступает признание и расцвет творчества «назарейцев». Они делают фрески для Дома Бартольди в Риме, декорируют Виллу Массимо. Именно фресковая живопись и принесла им славу. Далее целый ряд значимых работ в творчестве Овербека – фреска «Страшный Суд», полотна «Италия и Германия», «Торжество Религии в Искусствах» (после которого и была объявлена та фраза о нём, как о величайшем художнике современности), «Семь Таинств», «Смерть Иосифа», «Автопортрет с Женой и Сыном Альфонсо» и многие другие.