Первым делом нам необоримо выделить волосы.
Есть много способов выделения но мы в данном случаи используем следующий.
Берем инструмент Кисть (Brush).

Нажимаем клавишу "Q" для того что бы войти в режим маски, после чего закрашиваем волосы (можно не сильно аккуратно).
Меняйте размер кисти в большую сторону когда нужно выделить основную часть волос и в меньшую когда будете обводить края.

Пример обводки маской:
Десять приведённых образцов живописи – яркие примеры того, как можно выручить баснословные деньги за любую откровенную мазню (нарисованную пятилетним ребёнком или купленную на блошином рынке, например), придумав для неё громкое название, сочинив невероятную историю создания и выставив на одном из самых знаменитых аукционов мира: