Группа Фила Барана опубликовала очередной полный синтез. На этот раз они сварили maoecrystal V - моего давнего знакомого.



11-Step Total Synthesis of (−)-Maoecrystal V. Open Access @ ACSAuthorChoice

Маокристал-ви (V - буква, а не римская цифра) был амбициозной целью Хэмиша Кристи, моего руководителя в аризонской магистратуре. Как показал опыт многих лабораторий, молекула эта непривычно трудная и плохо поддающаяся синтезу. Лаборатория Кристи так никогда и не завершила синтез, но интерес к молекуле у меня остался. Рекомендую почитать про предыдущие синтезы у Криса с B.R.S.M. Blog (часть 1, часть 2).

В группе Барана маокристалом занималось несколько людей, но авторство сегодняшней статьи принадлежит Артёму Черненко, молодому студенту-докторанту родом из Литвы. Мы пересеклись с "Артом" в Оксфорде, когда я сам был докторантом, а он - студентом-бакалавром. Рад, что он смог реализовать себя у Фила.

Вернемся к статье. Довольно необычно видеть DMDO в качестве "билдинг-блока". Это одно из тех соединений, с которыми не хочется иметь дело на постоянной основе. К тому же это всего лишь окислитель, пусть и обладающий реакционной способностью, идеально сработавшей в данном синтезе. Интересен также подсчет шагов в последнем превращении:



Если считать реагенты, то тут четыре стадии. В тексте авторы пишут про "каскад из семи реакций" (?), а в абстракте эти семь посчитали за одну, чтобы скостить общий step count до 11 шагов. Вы или крестик снимите, или трусы наденьте.

Фил Баран продолжает продвигать свою концпецию "идеальности". Этот синтез идеален на 73%, чтобы это ни значило (ссылки на определение нет). Графический реферат (см. выше) содержит сразу три buzz words: gram-scale, enantioselective, ideal. Не обошла эту работу и современная инфляция реакций. Но, поскольку статья про полный синтез, а не методологию, таблиц на 100 субстратов тут не вставишь. Как выкрутиться? Мимоходом упомянуть, что "тут мы перепробовали 50 катализаторов, а вот тут поставили 1000 оптимизаций". Как тут не вспомнить мой позавчерашний пост про фабричный труд в лабе и комментарий saint_dragon о необходимости ввода роботов...

Тем не менее, отдельное спасибо авторам за прекрасную графику. Молекулы нарисованы "вкусно", схемы ненавязчиво содержат множество дополнительной информации - чувствуется огромный труд "за кулисами".

Интересные детали синтеза описаны самим Артом в блоге группы.

Прекрасная работа. Будем верить, что Арт распрощается с маокристалом, как он и хотел :)

https://sash-2003.livejournal.com/91317.html